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桧复任资政殿学士等职。
绍兴八年(1138年)三月,秦桧任右仆射、同中书门下平章事兼枢密使。
金派使者来和议,宋高宗极力希望促成和议,秦桧与高宗密约由自己主持和议之事,不再由其他朝臣过问。
赵鼎因立嗣之事请辞相位,秦桧独揽朝中大权。
朝中凡是不主张和议之人皆被排挤。
金廷使者至临安,秦桧怕被谴责,与使者改“江南”为宋,称“诏谕”为国信。
高宗不愿向金人行屈膝礼,命秦桧以宰相身份行礼接受金廷国书。
和议后金人归还河南、陕西旧地,但一些大臣认为求和非长久之计,秦桧得知后罢免了一批人。
次年金人背盟南侵,秦桧的相位却得以稳固,他还力主撤兵并诏回岳飞。
南宋撤军后,金兵接连占领各地,秦桧被封为莘国公。
绍兴十一年(1141年),秦桧欲尽收诸将兵权,在给事中范同建议下,秦桧密奏高宗对韩世忠、张俊、岳飞三人论功行赏,解除他们的兵权。
六月,秦桧被封为左仆射、同中书门下平章事兼枢密使,进为庆国公,后因修成《徽宗实录》,迁少保并加封冀国公。
十月起,秦桧命人接连上疏弹劾岳飞,又指示张俊诬告岳飞手下张宪谋反,致使岳飞父子被逮捕入大理寺。
因岳飞常反对和议,秦桧命人诬告其“谩侮皇上”“受诏不救淮西”,于十二月将岳飞赐死狱中,岳飞之子岳云被斩杀。
次年,秦桧加封太师,进封魏国公。
绍兴十四年(1144年),秦桧贬黜或流放了从前议论、讽刺过他的李龟年、李光、解潜等人。
后又借高宗立嗣之事,罢免一批朝臣。
秦桧奏请高宗禁止传扬秦熺主持修国史,秦熺借机歌颂秦桧,并更改、焚毁涉及秦桧的诏书等。
绍兴十五年,秦桧一家皆加恩封赏,还得到高宗亲笔题写“一德格天”的匾额。
绍兴十九年,皇上命绘秦桧像并亲自做赞。
绍兴二十年(1150年)正月,秦桧上朝遇刺未中,此后出门有数十位侍卫持棍相伴。
这一年秦桧病重,高宗允许他乘轿子上朝并由其孙搀扶,且免行拜礼。
绍兴二十二年(1152年)三月,秦桧以“撰造语言,谤毁朝廷”之罪废王庶二子,将王庶升为浙东马步军副都总管以酬谢他诬告岳飞之事。
秦桧在朝