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纬方术之学也是非常的精熟，因此渐渐地开始声名远播，人们直呼其为“神通”。到了十八岁时，为了贴补家用，他只得出仕，做了乡啬夫，由于在任上勤勤恳恳，风评良好，故而不久后便升任乡佐，但他意不在升官发财，而是醉心于学术，故而在二十一岁时，入太学，拜第五元先为师，又从东郡张恭祖处学习了《周官》、《礼记》、《左氏春秋》、《韩诗》、《古文尚书》等书，第五原先所授为今文经学，而张恭祖所授位古文经学，正是此番求学经历，使得郑玄能够兼通今文经学与古文经学，经过了孜孜不倦的学习后，郑玄的经学造诣在山东一带已经无人能出其右了。
这时的郑玄足以能够开宗立派，但他还是不满足，于是通过好友卢植，拜扶风马融为师，马融是当时著名的古文经学大师，门徒数千人。由于马融是大佬级的人物，弟子众多，再加上他生性娇贵，因此往往在讲学时后置女乐，前置绛帐，郑玄入马融门下三年，一直不为其所重，只能通过其高徒转相授受。直到有一次，马融遇到了一个“浑天”难题，众人推荐说郑玄精通术数，于是便请来了郑玄，果不其然，问题顷刻之间便得以解决，马融不得不对其另眼相看，此后越来越重视他。郑玄在马融门下学习七年，因为母亲年迈，故而须回家奉养，便向马融请辞。马融感到郑玄是个不世出的人才，认为其将来必会超过自己，故对弟子们感慨道：“郑生今去，吾道东矣！”
郑玄从马融处学成归来后，遍注群经，以至于时人称之为“郑学”。正如《后汉书》所总结的那样：“郑玄囊括大典，网罗众说，删裁繁芜，刊改漏失，择善而从，自是学者略知所归。”就连四世三公的袁绍也对其礼敬有加，赞扬道：“吾本谓郑君东州名儒，今乃是天下长者，夫以布衣雄世，斯岂徒然哉？”据说郑玄家的婢女，都能够熟练的掌握《诗经》，并能用其中的诗句进行对话，有一位婢女因为违逆郑玄，惹其大怒，故而被罚跪在长阶前，另一位婢女见状大笑道：“胡为乎泥中？（引自《诗经·邶风·式微》）”意思是你为何跪在地上？不料该婢女也不示弱，回了一句：“薄言往愬，逢彼之怒”（引自《诗经·邶风·柏舟》），意为向主人禀告事情，恰逢其怒，故而遭殃，其实这也在情理之中，因为郑玄是当时学问最高的经学大师，故而他挑选的奴婢也一定是聪慧之人，加上他平日里与弟子讲论诗书，这些婢女们在耳濡目染之下，自然而然也就能够背诵了。
